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硫堿成分對水泥生產(chǎn)及質(zhì)量有何影響
  • 時間:2023.03.29
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一、堿成分對水泥質(zhì)量有什么危害?

? ? ? ?眾所周知,堿不論以何種形式存在,都會對水泥生產(chǎn)與質(zhì)量帶來如下不利。

? ? ?(1)使水泥快凝、早強(qiáng),堿含量偏高時,可提高早期強(qiáng)度,但降低28天強(qiáng)度,易出現(xiàn)急凝、安定性不合格等現(xiàn)象。

? ? ?(2)K2O、Na2O含量高的水泥易與堿活性骨料發(fā)生堿-骨料反應(yīng)而造成混凝土破壞性膨脹,即俗稱的“混凝土癌癥”。

? ? ?(3)過量的堿(K、Na)在生產(chǎn)中易造成窯內(nèi)結(jié)圈、預(yù)熱器及窯尾結(jié)皮堵塞,特別是影響窯后煙室的結(jié)皮。

二、硫成分在生料及煤中超量會對生產(chǎn)及質(zhì)量有何不利?

? ? ? ?雖然以生料的灼燒基,或以熟料為基準(zhǔn),SO3僅占0.1%-2%,堿總量小于1%,但它們對窯的正常運轉(zhuǎn)以及對水泥、混凝土質(zhì)量的影響是不可忽視的。

? ? ?(1)影響煅燒工藝的正常運行:過量的硫易引起窯內(nèi)結(jié)圈。為滿足低堿規(guī)定,特別是生產(chǎn)低堿水泥,煅燒時會因SO3過量而阻止熟料中C3S的形成。

? ? ?(2)不合理的硫堿比會影響熟料質(zhì)量及易燒性。

? ? ?(3)熟料中的SO3越高,在水泥磨中的易磨性越差,并限制了石膏的加入量,繼而又影響水泥凝結(jié)時間。

? ? ?(4)影響水泥及混凝土強(qiáng)度:SO3較高時,有利于增加28天強(qiáng)度;最佳的SO3量可使一天的砂漿強(qiáng)度最大化,對后期強(qiáng)度或在升高溫度下的最大強(qiáng)度也有利。對于細(xì)度越粗、C3A和堿含量越高的水泥,需要更多的SO3,有利于強(qiáng)度;含有減水劑的混凝土也需要更高的SO3

? ? ? (5)形成的硫化物會對設(shè)備裝置腐蝕,特別是導(dǎo)致對煙氣管道嚴(yán)重腐蝕。

三、硫的循環(huán)及硫堿比對生產(chǎn)的影響機(jī)理是什么?

? ? ?(1)來自燃料中硫的氧化及硫酸鹽分解而成的硫化物主要形式是SO2,它們在窯內(nèi)遇高溫?fù)]發(fā),在預(yù)熱器中降溫后又凝集的過程就是硫在窯內(nèi)的循環(huán)。理論上,SO2低溫下可氧化成SO3,但實際上99%的氣態(tài)硫化物將是SO2,它們幾乎都與預(yù)熱器中的K2O、Na2O和CaO結(jié)合,并在燒成區(qū)再度揮發(fā),又到窯尾和四、五級預(yù)熱器形成硫循環(huán)結(jié)皮,不易揮發(fā)的堿性硫酸鹽才存在于熟料中,這種循環(huán)最終將引發(fā)預(yù)熱器結(jié)皮或堵塞出現(xiàn)。

? ? ?(2)堿在熟料中的賦存狀態(tài)取決于硫堿的摩爾比:

SG=SO3/(1.292Na2O+0.85K2O)

? ? ? ?當(dāng)SG<1時,除形成K2SO4和Na2SO4外,K2O還和C2S形成不規(guī)則圓形KC23S12顆粒及殘留較多的f-CaO;Na2O和C3A形成暗色長條狀NC8A3。

? ? ? ?當(dāng)SG>1時,除形成K2SO4和Na2SO4外,剩余的SO3則形成CaSO4

? ? ?(3)硫與堿含量的比值在預(yù)分解窯的生產(chǎn)中影響很大,但保持硫堿比值的恒定是動態(tài)的。因為物料在窯內(nèi)停留時間特別短,堿(K、Na)很容易隨帶走,而硫化物仍在窯內(nèi)揮發(fā)循環(huán),此時由于堿的缺乏,在窯的后部就會形成結(jié)皮結(jié)圈的惡性影響。如果窯的煅燒溫度過高,或火焰直掃到物料上,這種循環(huán)更會加劇,直到結(jié)皮或預(yù)熱器堵塞發(fā)生。而一旦在窯的低溫區(qū)域,這些硫化物還要釋放出來,使生成的熟料中SO3變高。當(dāng)SO3的化學(xué)當(dāng)量超過堿時,其揮發(fā)性更大。

? ? ? ?另外,在設(shè)計電收塵的比電阻時,要考慮SO3、Cl8和H2O都會降低堿性粉塵比電阻。

四、如何降低生產(chǎn)中的硫堿含量?

? ? ?(1)在配料中,對硫堿的含量及比例必須給予足夠的重視并保持,盡量避免過硬的配料。比如,在生產(chǎn)低堿熟料時,要更加嚴(yán)格限制生料和燃料中硫的含量;對于高堿石灰石的原料,可以適當(dāng)加入磷石膏,不僅降低堿對煅燒的危害,而且改善了生料易燒性。

? ? ?(2)當(dāng)硫、堿含量對窯尾結(jié)皮形成嚴(yán)重威脅時,只有設(shè)置氣體(或物料)的旁路排放,可以減輕減緩上述現(xiàn)象。

? ? ?(3)國外采取對廢氣用活性炭過濾“清洗”的方案,減少硫化物對生產(chǎn)的影響。當(dāng)生料中不能避免引入硫化物,特別是用黃鐵礦作為鐵質(zhì)原料時,讓窯尾廢氣通過干燥系統(tǒng)和生料磨機(jī)系統(tǒng)時,可以對SO2低溫吸收。此時,干燥制度極為重要,介質(zhì)的氣氛、溫度、各種氣體(如O3、SO2、CO2及水蒸氣等)的分壓以及被研磨介質(zhì)的化學(xué)或礦物結(jié)合能力等,均對吸附效果有重大影響。

五、高堿熟料能生產(chǎn)無堿害水泥嗎?

? ? ? ?混凝土中的堿-集料反應(yīng)可引起建筑物破壞,我國北方地區(qū)原料中普遍含堿較高,因此,如何利用這些原料生產(chǎn)無堿害水泥很有意義。

? ? ? ?混凝土中堿主要來自水泥熟料、外加劑及混合材。熟料中的堿又分為可溶堿和不可溶堿兩種形式,可溶堿大部分主要是硫酸堿,不溶堿以固溶體形式存在于C2S、C3A、C4AF中。其中可溶堿對強(qiáng)度影響最大。

? ? ? ?對此,鄭州真金公司進(jìn)行了研制與實驗工作。堿-集料反應(yīng)的宏觀表現(xiàn)為膨脹開裂,通過測定膨脹值的方法就可檢驗這種反應(yīng)對混凝土的破壞影響??扇軌A量的測定按ASTMC114的方法進(jìn)行。結(jié)論是當(dāng)高堿熟料摻入20%的粉煤灰一起粉磨后,適當(dāng)提高其比表面積至390m2/kg,盡管其可溶性堿量較多,但可以很好地抑制堿-集料反應(yīng)。

? ? ? ?鄭州真金公司,擁有7000平方米生產(chǎn)辦公廠區(qū),3條采用智能自動控制系統(tǒng)超高溫隧道窯,20臺400-2500噸各類型數(shù)控自動壓磚機(jī),可年產(chǎn)10萬噸耐火材料。作為知名的中國耐材品牌之一,真金耐火成立近四十年來,擁有豐富的項目經(jīng)驗,層完成多項大型高溫窯爐砌筑項目,為國內(nèi)外眾多用戶提供高性價比的耐火材料解決方案。真金耐火深入項目現(xiàn)場了解實際需求,為每一位用戶提供適合的全套方案設(shè)計,樹立良好的中國耐火材料品牌形象,并受到諸多海外客戶的青睞。

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